| Propriedades quimicas |
líquido incolor |
| Propriedades quimicas |
As picolinas são líquidos incolores. Odor forte e desagradável semelhante ao da piridina. "Picolina" é frequentemente usada como isômeros mistos. |
| Ocorrência |
3-A metilpiridina é liberada durante a produção de combustíveis fósseis. É formado como subproduto da produção de coque (Naizer e Mashek 1974); está presente nas águas residuais da gaseificação do carvão (Giabbai et al 1985); é um contaminante de águas subterrâneas perto de locais subterrâneos de gaseificação de carvão (Stuermer e Morris 1982); é um componente das águas subterrâneas contaminadas com resíduos de alcatrão de hulha (Pereira et al 1983); e é encontrado em águas residuais de óleo de xisto (Hawthorne e Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). É formado pela pirólise da madeira (Yasuhara e Sugiura 1987) e é um constituinte da fumaça do cigarro (IARC 1986; Sakuma et al 1984) e da maconha (Merli et al 1981). 3-A metilpiridina é formada durante a degradação térmica da nicotina na queima do tabaco (Schmelz et al 1979). A substância química também está presente no café preparado (Sasaki et al 1987) e no chá preto (Werkoff e Hubert 1975). 3-A metilpiridina foi detectada juntamente com outros micropoluentes no abastecimento de água de Barcelona (Rivera et al 1987). Foram desenvolvidos métodos para o tratamento biológico de águas residuais com alto teor de produtos químicos (Roubiskova 1986). A biodegradabilidade da 3-metilpiridina foi estudada em vários solos (Sims e Sommers 1985, 1986). |
| Usos |
Um precursor útil de agroquímicos e antídotos para envenenamento por organofosforados. |
| Usos |
Solvente; intermediário nas indústrias de corantes e resinas; na fabricação de inseticidas, impermeabilizantes, niacina e niacinamida. |
| Usos |
3-A picolina é usada como precursor nas indústrias farmacêutica e agrícola. Atua como precursor da 3-cianopiridina, niacina e vitamina B. É um antídoto para envenenamento por organofosforados. |
| Definição |
ChEBI: 3-metilpiridina é uma metilpiridina que é piridina substituída por um grupo metil na posição 3. |
| Métodos de produção |
Existem três métodos principais de fabricação de 3-metilpiridina: (1) reação em fase vapor de acetaldeído e amônia com formaldeído e/ou metanol na presença de um catalisador ácido (por exemplo, Si02A103); (2) extração de óleo ósseo; (3) destilação a seco de ossos ou carvão (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Descrição geral |
Líquido incolor com odor adocicado. |
| Reações do Ar e da Água |
Altamente inflamável. Solúvel em água. |
| Perfil de reatividade |
3-A picolina pode reagir com materiais oxidantes . Neutraliza ácidos em reações exotérmicas para formar sais mais água. Pode ser incompatível com isocianatos, compostos orgânicos halogenados, peróxidos, fenóis (ácidos), epóxidos, anidridos e haletos ácidos. Hidrogênio gasoso inflamável pode ser gerado em combinação com agentes redutores fortes, como hidretos. |
| Perigo à saúde |
NOCIVO se ingerido, inalado ou absorvido pela pele. O material é extremamente destrutivo para os tecidos das membranas mucosas e do trato respiratório superior, olhos e pele. A inalação pode ser fatal como resultado de espasmo, inflamação da laringe e brônquios, pneumonite química e edema pulmonar. Os sintomas de exposição podem incluir sensação de queimação, tosse, respiração ofegante, laringite, falta de ar, dor de cabeça, náusea e vômito. |
| Perigo à saúde |
Sinais clínicos de intoxicação causada por derivados alquílicos da piridina, incluindo perda de peso, diarreia, fraqueza, ataxia e inconsciência (RTECS 1988). A intoxicação em um homem de 32 anos exposto a vapores industriais foi caracterizada por distúrbios autonômicos únicos contra um contexto astênico (angiodistonia, tendência à hipotonia e bradicardia, aumento do reflexo pilomotor e distúrbios da termorregulação) e por fenômenos polineuríticos (Budanova 1973).
Um homem de 58- anos de idade exposto ocupacionalmente à 3-metilpiridina por 11 anos apresentou um aumento na transaminase glutâmico pirúvica hepática e na transaminase glutâmico oxaloacética (Caballeria et al 1979). |
| Risco de incêndio |
Perigos especiais de produtos de combustão: Os vapores podem percorrer distâncias consideráveis até uma fonte de ignição e retorno de chama. Forma misturas explosivas no ar. Emite fumos tóxicos em condições de incêndio. |
| Inflamabilidade e Explosibilidade |
Inflamável |
| Usos industriais |
{{0}}A metilpiridina pode ser utilizada como solvente, intermediário nas indústrias de corantes e resinas, na fabricação de inseticidas, como impermeabilizante, na síntese de produtos farmacêuticos, como aceleradores de borracha e reagente de laboratório ( Hawley 1977; Windholz e outros 1983). Também é usado como intermediário químico para a produção de niacina e niacinamida (vitaminas antipelagra). A produção dos EUA em 1978 foi estimada em 1.32-2.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Perfil de segurança |
Veneno por via intravenosa e intraperitoneal. Moderadamente tóxico por ingestão. Inflamável quando exposto ao calor ou chama; pode reagir vigorosamente com materiais oxidantes. Quando aquecido até a decomposição, emite vapores tóxicos de NOx. |
| Síntese |
Em uma reação em fase de vapor sobre um catalisador contendo níquel na presença de hidrogênio, 2-metilglutaronitrila dá 3-metilpiperidina, que então sofre desidrogenação sobre paládio – alumina para dar 3-metilpiridina:
É relatado que uma reação em fase gasosa de uma etapa sobre um catalisador contendo paládio fornece 3-metilpiridina com rendimento de 50%. |
| Exposição potencial |
(o-isômero); Suspeita de perigo reprotóxico, Irritante primário (sem reação alérgica), (isômero m): Possível risco de formação de tumores, Irritante primário (sem reação alérgica). As picolinas são usadas como intermediários na fabricação de produtos farmacêuticos e de pesticidas; e na fabricação de corantes e produtos químicos para borracha. Também é usado como solvente. |
| Carcinogenicidade |
Não foram encontrados estudos confiáveis em mamíferos para avaliar o potencial carcinogênico de qualquer uma das três metilpiridinas. Nenhuma das metilpiridinas está listada como cancerígena pela IARC, NTP, OSHA ou ACGIH. |
| Metabolismo |
As metilpiridinas podem ser absorvidas por inalação, ingestão e contato com a pele (Parmeggiana 1983). A percentagem de absorção de 3-metilpiridina pelos ratos aumentou com a dosagem; a eliminação ocorreu em 2 fases, cuja duração também dependia da dose (Zharikov e Titov 1982). A adição de um grupo metil à piridina aumentou muito a taxa de absorção pelo fígado, rim e cérebro de ratos (Zharikov et al 1983). A posição do grupo metil influenciou drasticamente a farmacocinética das metilpiridinas, com a 3-metilpiridina exibindo a meia-vida biológica mais longa.
A N-oxidação é uma via secundária para a biotransformação da 3-metilpiridina com 6,6, 4,2 e 0,7% de biotransformação da dose, respectivamente, sendo excretada na urina de camundongos, ratos e porquinhos-da-índia que recebem ip doses do produto químico (Gorrod e Damani 1980). A excreção urinária de N-óxido de 3-metilpiridina aumentou após o pré-tratamento de camundongos com fenobarbital, mas o 3-metilcolantreno não teve efeito apreciável na eliminação de N-óxido (Gorrod e Damani 1979a, 1979b). A estrutura do N-óxido de 3-metilpiridina foi verificada por espectrometria de massa (Cowan et al 1978). |
| Envio |
Picolinas UN2313, Classe de Perigo: 3; Rótulos: 3-Líquido inflamável. |
| Métodos de Purificação |
Em geral, os mesmos métodos de purificação descritos para 2-metilpiridina podem ser usados. No entanto, a 3-metilpiridina geralmente contém 4-metilpiridina e 2,6-lutidina, nenhuma das quais pode ser removida satisfatoriamente por secagem e fracionamento, ou pelo uso do complexo ZnCl2. Biddiscombe e Handley [J Chem Soc 1957 1954], após destilação a vapor como para 2-metilpiridina, trataram o resíduo com uréia para remover 2,6-lutidina, depois destilaram azeotropicamente com ácido acético (o o azeótropo tinha b 114,5o/712 mm), e recuperou a base adicionando excesso de NaOH aquoso a 30%, secando com NaOH sólido e destilando cuidadosamente fracionadamente. O destilado é então cristalizado fracionadamente por congelamento parcial lento. Um tratamento alternativo [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] é refluxar a base bruta (500mL) por 20-24horas com uma mistura de anidrido acético (125g) e anidrido ftálico (125g) seguido de destilação até anidrido ftálico começa a passar. O destilado é tratado com NaOH (250g em 1,5L de água) e depois destilado a vapor. A adição de NaOH sólido (250g) a este destilado (ca 2L) levou à separação da 3-metilpiridina que é removida, seca (K2CO3, depois BaO) e destilada fracionadamente. (O congelamento fracionário subsequente provavelmente seria vantajoso.) O cloridrato tem m 85o, e o picrato tem m 153o (de Me2CO, EtOH ou H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Incompatibilidades |
Os vapores podem formar misturas explosivas com o ar. Incompatível com oxidantes (cloratos, nitratos, peróxidos, permanganatos, percloratos, cloro, bromo, flúor, etc.); o contato pode causar incêndios ou explosões. Manter afastado de materiais alcalinos, bases fortes, ácidos fortes, oxoácidos, epóxidos. Ataca o cobre e suas ligas. |
